妹子已有男友护，瞒人欺我是何故

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Ag和S的掺杂也可以有效抑制HER副反应，男友相比于非掺杂的Cu2O/Cu（-0.15eV），男友单掺杂的Ag和S均有更高的HER能垒（图4c），而Ag,S-Cu2O/Cu是最高的（-0.46eV），CO2RR和HER限制电位的差值（ΔU）也可以证实Ag,S-Cu2O/Cu的选择性，更正的ΔU表明Ag,S-Cu2O/Cu具有最优异的CO2选择性转变为甲醇的能力（图4d）作者进一步通过DFT计算得出中间体*CO转变为*CHO的吉布斯自由能差值，妹瞒人以ΔG*CHO−ΔG*CO为横坐标，妹瞒人电流密度为纵坐标绘制得到火山图曲线（图3b），当差值接近0.65eV时，Ag,S-Cu2O/Cu具有最高的CO2还原为甲醇的性能，构建的理论模型解释中间体*COOH转变为*CO的反应极有可能发生在掺杂原子与活性Cu的界面处，同时异质原子的掺杂有效调节了*CHO的空间吸附位点（图4a），使得Ag,S-Cu2O/Cu具有低至0.66eV的*CO→*CHO反应能垒（图4b），从而较为容易地获取质子和电子形成*OCH3，最终转变为甲醇。

有鉴于此，男友中国科学院化学研究所的QinggongZhu和BuxingHan等人提出阴阳离子原位双掺杂策略用来构建一系列CO2RR为甲醇的高效的电催化剂，男友其中，Ag和S双掺杂的Cu2O/Cu在离子液体/水混合电解质中可以实现67.4%的FE，即使电流密度高达122.7mAcm−2，密度泛函理论（DFT）计算证实阴离子S可以调控邻近Cu原子的电子结构，促进中间体*CHO向*CO的转化，而阳离子Ag抑制了氢析出反应（HER）。图2.Ag,S-Cu2O/Cu和对比样的电催化CO2RR性能 ©2022TheAuthors为了证实Ag和S掺杂对Ag,S-Cu2O/Cu性能影响的原因，妹瞒人作者测试了一系列双掺杂的电催化剂，妹瞒人如图3a，相比于S掺杂，Se或I掺杂表现出更弱的甲醇选择性，而Ag掺杂具有最优异的抑制HER的能力，从而可以说明双掺杂有利于提高CO2RR动力学。Ag和S的掺杂也可以有效抑制HER副反应，男友相比于非掺杂的Cu2O/Cu（-0.15eV），男友单掺杂的Ag和S均有更高的HER能垒（图4c），而Ag,S-Cu2O/Cu是最高的（-0.46eV），CO2RR和HER限制电位的差值（ΔU）也可以证实Ag,S-Cu2O/Cu的选择性，更正的ΔU表明Ag,S-Cu2O/Cu具有最优异的CO2选择性转变为甲醇的能力（图4d）。

【成果掠影】在此，妹瞒人作者选用不同的阳离子（x=Ag,Au,Zn,Cd）和阴离子（y=S,Se,I）双掺杂到宿主Cu2O/Cu中（x,y-Cu2O/Cu），妹瞒人以Ag,S-Cu2O/Cu电催化剂制备为例，首先通过电化学法在泡沫铜基底上制备Cu2S薄膜，进一步引入Ag获得Ag-Cu2S的结构，随后在CO2饱和的离子液体/水混合电解质中原位电化学还原为Ag,S-Cu2O/Cu，扫描电镜照片表明S的存在导致形成多孔的纳米网状结构（图1a-d），能量色散X射线光谱（EDS）mapping图像证实Cu，Ag，S和O四种元素均匀分布在Ag,S-Cu2O/Cu（图1e，f），在Ag-Cu2S发生电化学还原之后，Cu2S的衍射峰消失，X射线衍射和高分辨透射结果证实形成了Cu和Cu2O的物相，X射线光电子能谱证实Cu和Ag主要与O配位，以及Ag和S物种的存在（支撑信息），这些结果共同证实Ag-Cu2S原位电化学还原为Ag,S-Cu2O/Cu。【图文解析】图1.代表性的Ag,S-Cu2O/Cu电催化剂合成示意图及相关形貌和结构表征©2022TheAuthors 为了证实Ag,S-Cu2O/Cu电催化剂的CO2RR性能，男友作者将其置于含1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（BMImBF4）离子液体和水的混合电解质中，男友该混合电解质可以同时提高CO2的溶解度和物质迁移，线性扫描伏安曲线（LSV）表明Ag,S-Cu2O/Cu在CO2饱和的电解质中具有更高的电流密度，电位为−1.09Vvs.RHE下即可达到100mAcm−2的电流密度（图2a），在不同的电位下，Ag,S-Cu2O/Cu具有不同的甲醇FEs（图2b），在−1.18Vvs.RHE电位下获得最大FE（67.4%），而无掺杂Cu2O/Cu电催化剂仅为3.5%（图2c），在优化的条件下，Ag,S-Cu2O/Cu的甲醇产率可以达到0.52mmolh−1 cm−2（图2d），并且可以稳定运行20h以上（图2e），同位素13CO2实验证实产生的甲醇只来自于提供的CO2气体。

妹瞒人【文献信息】PengsongLi,JiahuiBi,JiyuanLiu,QinggongZhu*,ChunjunChen,XiaofuSun,JianlingZhangBuxingHan*,InsitudualdopingforconstructingefficientCO2-to-methanolelectrocatalysts,NatureCommunications,2022,13:1965.本文由WGX供稿。

【导读】电催化还原CO2为高附加值产物（如甲醇）是一种实现碳循环的有效途径，男友铜（Cu）基材料是目前报道最有前景的电催化CO2还原（CO2RR）为甲醇的催化剂，男友然而大部分研究表明当电流密度高于50mAcm−2时，甲醇的法拉第效率低于50%，阴阳离子双掺杂策略可以创造较多的晶格缺陷、空位和活性位点，从而可以用来调控电催化剂的活性和选择性。品牌集中度有所下降，妹瞒人小米、妹瞒人腾讯、天猫魔盒、当贝稳居前四8月，智能盒子线上市场TOP4品牌为小米、腾讯、天猫魔盒和当贝，CR4达到52.4%，较去年同期下降15.1个百分点，较上月下降3.8个百分点，主要是由于智能盒子进入门槛较低，中小品牌不断涌现，并通过低价夺取市场份额，导致市场品牌集中度有所下降。

盒子线上均价为220元，男友300元以上中高端市场份额不断提升根据洛图科技（RUNTO）线上数据显示，男友8月，智能盒子线上平均成交价为220元，与上月基本持平。未来，妹瞒人更为细分、更为专业、差异化于电视传统功能的场景盒子才有机会获得一席之地。

随着国内智能电视普及，男友智能投影、投屏等大屏设备的兴起，智能盒子市场的需求持续低迷。作为国内智能盒子高端市场第一品牌，妹瞒人当贝在300元价格段以上中高端市场排名第一，占据超三成份额。